Languages

You are here

Гатчинские псевдопотенциалы и (псевдо)атомные базисы

Группа # 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Период
1 1
H

2
He
2 3
Li
4
Be

5
B
6
C
7
N
8
O
9
F
10
Ne
3 11
Na
12
Mg

13
Al
14
Si
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar
4 19
K
20
Ca
21
Sc
22
Ti
23
V
24
Cr
25
Mn
26
Fe
27
Co
28
Ni
29
Cu
30
Zn
31
Ga
32
Ge
33
As
34
Se
35
Br
36
Kr
5 37
Rb
38
Sr
39
Y
40
Zr
41
Nb
42
Mo
43
Tc
44
Ru
45
Rh
46
Pd
47
Ag
48
Cd
49
In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
I
54
Xe
6 55
Cs
56
Ba
*
72
Hf
73
Ta
74
W
75
Re
76
Os
77
Ir
78
Pt
79
Au
80
Hg
81
Tl
82
Pb
83
Bi
84
Po
85
At
86
Rn
7 87
Fr
88
Ra
**
104
Rf
105
Db
106
Sg
107
Bh
108
Hs
109
Mt
110
Ds
111
Rg
112
Cn
113
Nh
114
Fl
115
Mc
116
Lv
117
Ts
118
Og
8 119
120
***

* Лантаниды 57
La
58
Ce
59
Pr
60
Nd
61
Pm
62
Sm
63
Eu
64
Gd
65
Tb
66
Dy
67
Ho
68
Er
69
Tm
70
Yb
71
Lu
** Актиниды 89
Ac
90
Th
91
Pa
92
U
93
Np
94
Pu
95
Am
96
Cm
97
Bk
98
Cf
99
Es
100
Fm
101
Md
102
No
103
Lr
*** 121
122 123

 

Нашей группой было предложено обобщение метода "согласованного по форме" эффективного потенциала остова (ЭПО) (который широко используется в расчетах электронной структуры молекул с тяжелыми атомами) как для нерелятивистского [1,2], так и для релятивистского случаев [3,4]. В этих статьях широко распространенная концепция о необходимости генерации "согласованных по форме" ЭПО для безузловых псевдоорбиталей (чтобы избежать сингулярностей при обращении уравнений Хартри-Фока) была преодолена и внешние остовные псевдоорбитали вместе с валентными псевдоорбиталями, которые могут иметь узлы, были включены в схему генерации ЭПО для использования в прецизионных расчетах.

Было показано, что разница между валентными и внешними остовными эффективными потенциалами с одинаковыми угловым (l) и полным (j) электронными моментами количества движения должна быть учтена для выполнения прецизионных расчетов с релятивистским ЭПО (РЭПО) и новый оператор (обобщенного РЭПО или ОРЭПО), включающий нелокальные члены с проекторами на внешние остовные псевдоспиноры в дополнение к обычному полулокальному оператору РЭПО, был предложен. Эти поправочные члены особенно важны для точного моделирования взаимодействий с валентными электронами [3,4].

Тестовые атомные численные расчеты методом самосогласованного поля [4,5] показали, что такая модификация оригинального полулокального оператора РЭПО позволила увеличить точность моделирования атомного гамильтониана приблизительно в 10 раз в валентной области при сокращении в 2-3 раза радиусов областей атомных остовов, где орбитали сглаживаются каким-либо образом. Затем расчеты с учетом корреляционных эффектов для атомов Hg и Pb [6,7] подтвердили высокую точность метода ОРЭПО в воспроизведении полноэлектронных релятивистских результатов. Хорошее согласие экспериментальных спектроскопических постоянных с результатами корреляционных расчетов с ОРЭПО для молекул HgH и Ca2 [8,9] также продемонстрировало надежность метода ОРЭПО.

Учет вклада от брейтовских взаимодействий в рамках метода ОРЭПО рассматривается в [8,10]. Теория подхода ОРЭПО представлена в [11]. Обзоры по методу ОРЭПО могут быть найдены в [12-17].

[1] A.V.Titov, A.O.Mitrushenkov, and I.I.Tupitsyn, Chem.Phys.Lett. 185, 330 (1991).
[2] N.S.Mosyagin, A.V.Titov, and A.V.Tulub, Phys.Rev.A 50, 2239 (1994).
[3] I.I.Tupitsyn, N.S.Mosyagin, and A.V.Titov, J.Chem.Phys. 103, 6548 (1995).
[4] N.S.Mosyagin, A.V.Titov, and Z.Latajka, Int.J.Quant.Chem. 63, 1107 (1997).
[5] N. S. Mosyagin, A.N. Petrov, A.V.Titov, and I.I.Tupitsyn, In: Recent Advances in the Theory of Chemical and Physical Systems ["Progress in Theoretical Chemistry and Physics" series], Eds: J.-P. Julien, J.Maruani, D.Mayou, S.Wilson and G.Delgado-Barrio, v.15, chapt.2, pp. 229-252 (2006).
[6] N.S.Mosyagin, E.Eliav, A.V.Titov, and U.Kaldor, J.Phys.B 33, 667 (2000).
[7] T.A.Isaev, N.S.Mosyagin, M.G.Kozlov, A.V.Titov, E.Eliav, and U.Kaldor, J.Phys.B 33, 5139 (2000).
[8 ] N.S.Mosyagin, A.V.Titov, E.Eliav, and U.Kaldor, J.Chem.Phys. 115, 2007 (2001).
[9] N.S.Mosyagin, A.N.Petrov, A.V.Titov, and A.V.Zaitsevskii, Int.J.Quant.Chem. 113, 2277 (2013).
[10] A.N.Petrov, N.S.Mosyagin, A.V.Titov, and I.I.Tupitsyn, J.Phys.B 37, 4621 (2004).
[11] A.V.Titov and N.S.Mosyagin, Int.J.Quantum Chem. 71, 359 (1999).
[12] A.V.Titov and N.S.Mosyagin, Физ.Химия 74, Suppl. 2, S376 (2000).
[13] A.V.Titov, N.S.Mosyagin, A.N.Petrov, and T.A.Isaev, Int.J.Quant.Chem. 104, 223 (2005).
[14] N.S.Mosyagin, A.Zaitsevskii, and A.V.Titov, International Review of Atomic and Molecular Physics 1, 63 (2010).
[15] N.S.Mosyagin, A.V.Zaitsevskii, L.V.Skripnikov, A.V.Titov, Int.J.Quant.Chem. 116, 301 (2016).
[16] N.S.Mosyagin, Nonlinear Phenomena in Complex Systems 20, 111 (2017).
[17] N.S.Mosyagin, A.V.Zaitsevskii, A.V.Titov, Int.J.Quant.Chem. 120, e26076 (2020)